这时，英将威灵顿公爵指挥的10万英军分散部署在比利时北部布鲁塞尔到蒙斯之间65公里长的战线上。布吕歇尔元帅指挥的12万普军分散部署在比境南部沙勒罗瓦、那慕尔、列日直达下莱因河之间80公里长的战线上。
拿破仑率12.5万名法军，日夜兼程，以迅雷不及掩耳的突击动作，从中央突破，突然插入英普两军防线之间，割断了两军联系。然后法军分为两支，左翼一支以两个军团步兵并辅以骑兵2个师，步骑共5万人，由猛将纳伊元帅指挥，控制通往布鲁塞尔的战略通道，牵制英军。主力4个军团和3个骑兵师共7万人部署在右翼，由另一员猛将格鲁希指挥，围歼退守林尼阵地的普军主力。
6月16日清晨，右翼法军向驻守林尼的普军发动进攻。拿破仑根据侦察得来的情报，认为林尼普军约4万人，法军胜算在握，他命令骑兵军团进攻普军左翼，一个步兵军团进攻普军右翼，近卫军团进攻普军中央阵地，三路配合，争取消灭普军大部，迫其残部退往列日，孤立英军。不料普将布吕歇尔元帅将后备军团源源开到，使林尼普军达到8.7万人，超过法军攻击部队。战斗形成胶着状态。拿破仑心中焦虑，感到情报有误，急令纳伊元帅从法军左翼部队抽调一个军团向东进军，迂回普军侧后，支援右翼法军。又令后备军团开上前线，立即投入战斗。