但是，这种和谐关系只是暂时的，之后他们的关系恶化到迫使叶卡特琳娜对其主动采取行动。彼得为了奖赏他的情妇沃龙佐娃，授予她“圣叶卡特琳娜”勋章，这种勋章通常只授予皇帝家属和有血统关系的公主。彼得在醉眼朦胧时，甚至下命令逮捕叶卡特琳娜，他还叫喊着要把她送到寺院削发为尼，要娶情人为皇后。在这种威胁下，叶卡特琳娜奋起反抗，通过宫廷政变自立为女皇。彼得被关进监狱后很快被人害死，他们的关系也就彻底结束了，叶卡特琳娜彻底地解脱了。
漂亮任何时候都不是多余的
叶卡特琳娜是个身体健壮、发育完美，充满魅力的女性，由于彼得作为丈夫既不能满足她的精神生活，又不能满足她的爱情生活。因此，像她这样的女性唯一的出路只有在情人身上寻找精神和肉欲的双重满足。在她同彼得结合后，这种婚外爱情生活就逐渐开始了，登基之后，她的情人队伍更是济济一堂、源源不断。
最先向叶卡特琳娜调情的是车尔内舍夫，他身材高大、体格匀称，是个宫廷侍卫。他发现叶卡特琳娜的苦衷之后，勇敢地挑起这个担子。他赞美她是多么标致漂亮，多么令人难以忘却。听了这些炽热追求的情语，她非常兴奋，并积极予以回报。他们俩在舞会上交流情诗，互表衷情。但好景不长，此事被其他人知道后，车尔内舍夫就被逐出了宫廷。